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共聚物的分子结构

2019/06/28 16:02
导读: 共聚物的分子结构 由二种单体共聚合成的线型共聚物,按分子结构可以分为无规、交替、嵌段和接枝四种类型。 一、无规和有规结构 通常,工业用的共聚物分子链结构多是无规链结构,即二
        共聚物的分子结构
        由二种单体共聚合成的线型共聚物,按分子结构可以分为无规、交替、嵌段和接枝四种类型。
        一、无规和有规结构
        通常,工业用的共聚物分子链结构多是无规链结构,即二种单体共聚合后在分子链上的排列是杂乱的(… AABABABBBAABAB…)。如丁二烯一苯乙烯橡胶;丁二烯一丙烯睛橡胶;乙烯一丙烯橡胶;苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物等。共聚物的组成及其链结构与参与共聚反应的两种单体的竞聚率r和r2有着密切的关系。
        上述各种共聚物的分子链结构都是天的这是由于它们的竞聚率的乘积虽小于1(r1r2<1),使得共聚合反应较容易进行。但它们的竞聚率r1和r2又都不是很小,所以交替共聚的倾向也不大,不能得到有规交替的结构,而只是得到无规结构的共聚体。如要得到分子链结构有规则交替的共聚物,则不但要て1,而且T和r2的值愈小时,交替共聚的倾向也愈大。如r<1、r=0的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚时,顺丁烯二酸酐由于空间位阻较大,本身不能聚合,但能与苯乙烯共聚,而且顺丁烯二酸酐与苯乙烯游离基反应比苯乙烯游离基与苯乙烯本身的反应快20倍。因此在共聚合时,用50:50的苯乙烯及顺丁烯二酸酐便可以得到有规交替共聚物(…A-B-A-B-A-B…)。
        二、嵌段共聚物
        由于大重物在自身分子盐地中で回的分王段为一个、从面使共聚物具有多种良好性能。如由亲水性的分子链段及僧水性的分子链段的低聚醚所构成的嵌段共聚物,即为良好的湿润剂及乳化剂。利用嵌段共聚原理可以改善高结晶性合成纤维的染色性,同时又不致使熔点降低太多。
        由于嵌段共聚合技术的迅速发展,不断制造出各种新型嵌段共聚物,其中最突出的是异质同晶嵌段共聚物和热塑性橡胶。异质同晶聚合物系在齐格勒一纳塔型阴离子配位催化剂存在下,二种以上单体进行嵌段共聚而得到的产物。它是以丙烯为主体与其它单体(乙烯、丁烯、异成二烯等)进行嵌段共聚得到的产物。由于结构的等规性,使其机械强度、耐热性等都很优良。有许多性能超过了等规聚丙烯。热塑性弹性体的品种也很多,大致可分以下几个主要类别。
        1.SBS系热塑性弹性体
        2.聚氨基甲酸酯系热塑性弹性体
        3.聚酯系热塑性弹性体 
        4.间规立构1,2-聚丁二烯
 
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